Волтарен (ортофен, диклофенак натриум) може да се смета за најдобар од современите НСАИЛ. Комбинира изразен антиинфламаторно дејство со особено добра подносливост, што ја прави можна долготрајна употреба на лекот.
Во дигестивниот тракт речиси целосно се апсорбира, максималната концентрација се постигнува по 1-2 часа Лекот активно се метаболизира и се излачува во урината и жолчката во форма на поврзани метаболички производи (од кои некои имаат и антиинфламаторни својства). Концентрациите во плазмата се пропорционални на употребената доза. Лекот се акумулира во областите на воспаление, особено во синовијалната течност за време на артритис, каде што, за разлика од плазмата, останува долго време (до 7 часа) во речиси непроменета концентрација (концентрацијата во крвта значително се намалува во овој период ). Кога се препишува на доилки, практично не може да се открие во млекото. Со истовремена администрација на ацетилсалицилна киселина и волтарен, максималната концентрација на вториот во плазмата се намалува за приближно 30% во споредба со администрацијата само на волтарен.
Инхибиторниот ефект на волтарен врз воспалението очигледно се заснова на активната инхибиција на синтезата на простагландин. Лекот е најмоќниот инхибитор на простагландин синтетаза меѓу современите НСАИЛ. Бидејќи оваа инхибиција е неповратна [Key E. et al., 1974], нејзиниот антиинфламаторен ефект трае многу подолго од високата концентрација на лекот во телото. Волтарен, исто така, може да го инхибира дејството на голем број ензими вклучени во развојот на воспалителниот процес, вклучувајќи ги и лизозомалните хидролази. Постојат докази за инхибиција на неутрална протеаза изолирана од човечки гранулоцити.
Особеноста на ефектот на волтарен може да се смета за толку брзо манифестиран аналгетски ефект што се прават дури и претпоставки за неговата делумна независност од самиот антиинфламаторен ефект. Важна карактеристика на лекот беше утврдена при проучување на динамиката на спонтана гонартроза кај глувци. Се покажа дека ја намалува неговата фреквенција на развој и сериозноста на процесот, додека другите НСАИЛ (вклучувајќи го и индометацин) ја влошуваат оваа патологија.
Ова веројатно се должи на фактот дека Волтарен, за разлика од другите лекови, не влијае негативно на метаболизмот на 'рскавицата; особено, во експериментот не го инхибира инкорпорирањето на сулфур во протеогликаните на' рскавицата.Волтарен е достапен во различни форми: таблети со растворливи цревни облоги од 25 и 50 mg, таблети со бавно ослободување на лекот (Волтарен-ретард) од 100 mg, супозитории од 50 и 100 mg, во ампули за интрамускулна администрација од 75 mg. Лекот се препишува главно орално во форма на таблети. Просечната терапевтска доза е 150 mg, поретко - 100 mg; доколку е потребно, дозата се зголемува на 200 mg. Дозите на одржување може да бидат 75-100 mg. Употребата на лекот во супозитории (во исти дози) дава идентични резултати. Доколку сакате да постигнете особено брз ефект во текот на првиот период на лекување, користете интрамускулни инјекции на Волтарен (само или како додаток на земање орално или во супозитории) 75 mg 1-2 пати на ден. Болката значително се намалува 10-45 минути по инјектирањето. За време на периодот на терапија на одржување, Voltaren-retard е многу удобен, кој се користи во доза од 100 mg (т.е. 1 таблета) еднаш дневно, лекот го дава истиот ефект како и земањето обични таблети од 25 mg 4 пати на ден. .
Волтарен најшироко се користи за ревматоиден артритис, во тој случај може да се користи континуирано многу месеци и години. Во благи случаи, значително подобрување се јавува само со употреба на овој лек. Кај тешко болните пациенти, во согласност со општите принципи на третман на ревматоиден артритис, третманот со волтарен може успешно да се комбинира со кој било од (основните) лекови со долго дејство. Добиени се многу добри резултати и во третманот на пациенти со артроза. Кај пациенти со анкилозен спондилитис, волтаренот се покажа како ефикасен како и индометацин, кој претходно се сметаше за најдобар лек, а во однос на подносливоста, предноста на волтарен е непобитна. Во прилично високи дози (150-200 mg/ден), лекот се користи за ублажување на акутен напад на гихт; во овој случај, неговата интрамускулна администрација е особено оправдана.
Неодамна, беше утврдено дека во третманот на акутен ревматизам, Волтарен, како и индометацин, може да има терапевтски ефект сличен на оној на преднизолон. Ова се однесува на сите манифестации на болеста, вклучувајќи го и ревматскиот кардитис. Важно е долгорочните резултати од препишувањето на овие три лекови да бидат исти. Беше откриено, особено, дека за време на третманот со волтарен, може да се појави целосен обратен развој на валвулитис. Очигледниот терапевтски ефект на волтарен беше забележан и кај други варијанти на текот на ревматизмот, вклучително и кај голем број пациенти отпорни на други лекови.Добри резултати се добиени кај пациенти со таканаречен ревматизам на меките ткива (скапулохумерален периартритис, бурзитис, тендинитис, теносиновитис), како и кај радикуларни синдроми, вклучително и оние со акутна болка. Во последните случаи, индицирани се инјекции на лекот.
Лекот успешно се користи и за неревматски заболувања кои се манифестираат со воспаление, болка и треска, особено кај пациенти со тромбофлебитис, аднекситис, инфекции (во комбинација со адекватни антиинфективни агенси), во постоперативен период, со модринки итн. Терапевтскиот ефект е од големо значење волтарен за хроничен гломерулонефритис, воспоставен од G. Lagrue и G. Hirbe (1979), M. Sasdelli et al. (1980). Овие истражувачи веруваат дека лекот ја подобрува прогнозата на болеста со забавување на стапката на прогресија на бубрежната инсуфициенција.
Волтарен е супериорен во однос на сите други НСАИЛ по својата подносливост. Во суштина не предизвикува сериозни компликации и, доколку е потребно, се користи речиси постојано. Лекот може да се користи со претпазливост дури и за пептични улкуси, иако, се разбира, препорачливо е да се препише во супозитории.
Меѓу многу ретките несакани ефектиТреба да имате на ум блага главоболка, гадење, абдоминална болка, уртикарија, појава на црвени крвни зрнца во урината (очигледно поради слабиот антикоагулантен ефект карактеристичен за сите НСАИЛ). По намалувањето на дозата или прекинувањето на лекот, овие феномени брзо исчезнуваат. Нема апсолутни контраиндикации за употреба на Волтарен; Пептичниот улкус на желудникот и дуоденумот во акутната фаза може да се смета за релативна контраиндикација за орална администрација.Толметин (толетин) е прилично популарен антиревматски лек, кој е 1-метил-5p-толуоилпирол-2-оцетна киселина. За некои детали структурна формуланаликува на индометацин. Толметин целосно се апсорбира во дигестивниот тракт, максималната концентрација во крвта се забележува по 30-40 минути, периодот на полупрочистување на плазмата трае околу еден час. Брзо се излачува во урината во форма на глукурониди и неактивни метаболити. Механизмот на терапевтско дејство не е доволно проучен; главната важност е дадена на инхибицијата на синтезата на простагландин.
Достапно во таблети од 200 mg. Постојат извештаи за јасен позитивен ефект кај пациенти со ревматоиден артритис, анкилозен спондилитис, остеоартритис, гленохумерален периартритис, епикондилитис итн. Докажано е можноста за долготрајна употреба на лекот, особено за ревматоиден артритис до 2 ½ години. Добри резултати се добиени во третманот на пациенти со јувенилен ревматоиден артритис. Како што е познато, новите нестероидни лекови ретко се проучуваат кај оваа болест. Се покажа дека во однос на постигнатите резултати, толметин не е инфериорен во однос на ацетилсалицилната киселина, која сè уште се смета за стандарден антиинфламаторен лек во третманот на јувенилен ревматоиден артритис. Сепак, и покрај едногласно позитивната севкупна оценка на толметин, овој лек припаѓа на лекови чии аналгетски својства преовладуваат над антиинфламаторните.
Лекот добро се поднесува и за краткорочна и за долготрајна употреба. Невообичаени несакани ефекти вклучуваат епигастрична болка, гадење, повраќање, главоболка, вртоглавица, тинитус, осип на кожата, задржување на течности и зголемен крвен притисок.
Дневната доза е 800-1600 mg (обично околу 1200 mg). Лекот често се зема 4 пати на ден поради неговата брза елиминација од телото.
Најважните функционални деривати на карбоксилните киселини вклучуваат: киселински халиди, анхидриди, естри, амиди, хидразиди, хидроксамични киселини, нитрили итн.
КАРБОКСИЛНИ КИСЕЛИНИ ХАЛОХИДРИДИ (АЦИЛХАЛИДИ)
Ацил халидите се деривати на карбоксилни киселини, во чии молекули хидроксилната група, која беше дел од карбоксилната група, се заменува со атом на халоген:
пимшиштра. Имињата на ацил халидите се формираат од имињата на соодветните киселини или ацилни групи и имињата на халогените:
хлоранптрид оцетна хчоранп-шрид бензоик
Y1SLOTY, ацетатна хлоридна киселина, бензоил хлорид
Начини за добивање. Хлор и бром хидриди може да се добијат со дејство на халогенирачки реагенс на карбоксилни киселини:
Карбоксилни киселини
*активните деривати на соединенијата на јаглерод диоксид се добиваат со дејство на јод
во присуство на фосфор:
^нлпи^ко^и^ соин^иоа. пониски јаглеродни анхидриди
течности со лут мирис кои ги иритираат мукозните мембрани
школки.
Хемиски својства. Киселините халиди се силни електрофилни реагенси, посилни од карбоксилните киселини. Халогенот во овие соединенија има исклучително висока подвижност.
Електрофилните својства на таквите соединенија зависат од големината на фракциониот позитивен полнеж 5+ на јаглеродот од карбонилната група. На страната на атомот на халоген, се манифестира изразен -/- ефект, затоа, на јаглеродниот атом на карбонилната група се појавува прилично големо полнење 5+, што ги одредува силните електрофилни својства на киселинските халиди. Тие лесно се подложуваат на реакции на нуклеофилна супституција:
високо реактивносткиселински халиди
овозможува да се користат како ацилирачки реагенси за воведување
денил во молекула на ацилна група
затоа таквите ре
акциите се нарекуваат реакции на ацилација и киселински халиди
карбоксилни киселини - ацилирачки агенси.
Поради нивната висока активност, киселинските халиди нашле исклучително широка примена во органската синтеза.
КАРБОКСИЛНИ КИСЕЛИНИ АНХИДРИДИ
Анхидридите се деривати на карбоксилни киселини во чии молекули водородниот атом од карбоксилната група се заменува со ацилна група. Тие можат да имаат линеарна или циклична структура. Цикличните анхидриди главно формираат дикарбоксилни киселини.
нимспд^иаи^ра. именуваните анхидриди се формираат од тривијални
имиња на соодветните киселини:
методи за добивање. ±. /дехидрација на карионски киселини. На
Со пропуштање на киселински пареи преку соодветно средство за отстранување вода (фосфор пентооксид, трифлуорооцетен анхидрид), се ослободува вода - реакција на дехидрација:
Карбоксилни киселини
2. Во индустриски размери, анхидридите се добиваат со реакција на киселински халиди со безводни соли на карбоксилни киселини:
ч. интеракција на карбоксилни киселини со кетени (индустриски метод за производство на оцетен анхидрид):
^иоски својства. mon!idrids - кристални материи
или течности кои се малку растворливи во вода и имаат лут мирис.
Хемиски својства. Анхидридите на карбоксилна киселина се помалку електрофилни од киселинските халиди, но повеќе од соодветните карбоксилни киселини, бидејќи единствениот пар електрони на атомот на кислород е конјугиран со две карбонилни групи во исто време, што резултира со намалување на полнежот од 5+ на јаглеродот од карбонилната група во споредба со киселинските халиди. , но тој е природно поголем во споредба со киселините:
Анхидридите на карбоксилна киселина реагираат лесно
нуклеофилна супституција и се користат како ацилирачки реагенси:
24. Функционални деривати на карбоксилни киселини
оцетниот анхидрид се користи во синтезата на синтетички влакна и фармацевтски производи (ацетилсалицилна киселина).
ЕСТЕРИ
\^ етеnye elgras - деривати на карбоксилни киселини, во чии молекули хидроксилната група, дел од карбоксилната група, се заменува со алкохол или фенолен остаток - "SG":
питсклаира. Естерите се именувани по нивната матична киселина и алкохол или фенол:
Карбоксилни киселини
методи за добивање.
интеракција на киселински халиди
и анхидриди на карбоксилна киселина со алкохол и греноксиди.
основни метали:
2. Реакција на карбоксилни киселини со алкохоли (реакција
естерификација):
Реакцијата на естерификација е реверзибилна. за да се смени рамнотежата
кон формирањето на финалните производи, добиениот етер се дестилира или некоја од почетните супстанции се зема во вишок.
Физички својства. Естерите се течности со пријатен мирис, често нерастворливи во вода. Во споредба со соодветните киселини и алкохоли, тие имаат повеќе ниски температуривриење, бидејќи нивните молекули не се поврзани.
Хемиски својства. Естерите се електрофилни реагенси, но нивните електрофилни својства се помалку изразени во споредба со киселинските халиди и анхидридите на карбоксилните киселини:
Електрофилноста на естерите се зголемува ако јаглеводородниот радикал од естерската група формира конјугиран систем со атомот на кислород.
24. Функционални деривати на карбоксилни киселини
Јас ги нарекувам хаки преноси! игтивиринниши етерими.
Естерите се подложени на реакции на нуклеофилна супституција.
1. Хидролизата на естерите се случува и во кисела и во алкална средина.
Киселината хидролиза на естерите е обратна реакција на естерификацијата:
естер
i-SG + con o-n
карбоксилна киселина
Потенцијалот на оваа реакција вклучува протонирање на атомот на кислород од карбонилната група за да се формира карбокација, ко-
кој реагира со молекула на вода:
лакот е видлив од механизмот, киселинската хидролиза е реверзибилна.
Алкална хидролиза. Хидролизата во присуство на водени раствори на алкалии е полесна од киселата, бидејќи анјонот на хидроксид е поактивен и помалку гломазен нуклеофил од водата. За разлика од киселата, алкалната хидролиза е неповратна:
Карбоксилни киселини
алкали не делува како катализатор, туку како реагенс.
Хидролизата започнува со нуклеофилен напад на хидроксидниот јон на јаглеродниот атом од карбонилната група. Се формира среден анјон кој го отцепува јонот на алкоксидот и се претвора во молекула на карбоксилна киселина. Алкоксидниот јон, како посилна база, апстрахира протон од молекулата на киселината и се претвора во молекула на алкохол:
1_|_1,Хидролизата на новогодишна елка е неповратна бидејќи карбоксилатниот анјон има високо делокализиран негативен полнеж и не е подложен на напад од алкохолот хидроксил.
Алкалната хидролиза на естерите често се нарекува сапонификација. Терминот доаѓа од името на производите за алкална хидролиза на масти - сапун.
2. Интеракција со амонијак (аммонолиза) и неговите деривати:
3. і ±аіип pkrklpkritsgikach^ii (алкохолиза на естри) како-
талирани и со минерални киселини и со алкалии:
24. Функционални деривати на карбоксилни киселини
за да се префрли рамнотежата надесно, поиспарливата супстанција се истерува
4. Кондензацијата на клајзен естер е карактеристична за естерите на карбоксилните киселини кои содржат атоми на водород во а-позиција. Реакцијата се јавува во присуство на силни бази:
Јонот на алкоксидот отстранува протон од а-јаглеродниот атом на молекулата на етерот. Се формира мезомерски стабилизиран карбанион (I), кој делува како нуклеофил и го напаѓа јаглеродниот атом на карбонилната група од втората естерска молекула. Производот додаден (II) се формира. Го отцепува алкоксидниот јон и се претвора во финален производ (III). Така, целата шема на механизмот за реакција може да се подели во три фази:
ако два естри кои содржат
а-атоми на водород, се формира мешавина од четири можни производи. Реакцијата се користи за индустриско производствоацетооцетен етер.
Карбоксилни киселини
5. / дејство на магнезиум органски соединенијапроследено со хидролиза доведува до формирање на терцијарни алкохоли:
комплексни естри имаат големо значењекако ацилирање
реагенси, растворувачи, се користат за синтеза на алдехиди, кетони, полимери („органско стакло“ - плексиглас), лековити материи: етил формат - за производство на витамин Br. Бензил бензоат се користи за лекување на шуга. Естерите се познати како мириси во парфимеријата (етил формат, етил ацетат) и компоненти на есенција од храна: круша - изоамил ацетат, блок - изоамил валерат, рум - етил формат, етил бутират.
ананас -
КАРБОКСИЛНИ КИСЕЛИНИ АМИДИ
Хипиумите се деривати на карбоксилни киселини во чии молекули хидроксилната група од карбоксилната група се заменува со амино група:
Речиси сите соединенија може да се сметаат како ацилни деривати на амонијак, примарни и секундарни амини.
Номенклатура. Имињата на амидите се изведени од имињата на соодветните киселини и амини. во повеќето случаи, се користат тривијални имиња на ацили, заменувајќи го суфиксот -ил со -амид. Според супститутивната номенклатура на IUPAC во имињата на соодветните киселини, делот -оична киселина се заменува со суфиксот -амид. Симболот N ја означува позицијата на супституентите на азотниот атом на амидната група:
24. Функционални деривати на карбоксилни киселини
^изолации на прием. Амидите се добиваат со реакција на киселински халиди, анхидриди или естри на карбоксилни киселини со амонијак, примарни или секундарни амини; при загревање на соли на амониум на карбоксилни киселини; за време на хидролиза на нитрили:
Физички својства. Амидите се кристални материи или
течности растворливи во вода и органски растворувачи. Ова се поврзани соединенија, чија способност да се поврзат се должи на фактот што n-електроните од карбонилната група се префрлени на најелектронегативниот атом на кислород, а единствениот пар на азотни електрони е конјугиран со карбонилната група. Поради ова, водородот лоциран на азотен атом има способност да формира водородна врска со друга молекула на амид:
Бидејќи амидите се поврзани, тие имаат
повисоки точки на топење и вриење во споредба со соодветните карбоксилни киселини.
Карбоксилни киселини
limichssais siisya. Амиди
многу слаби електрофили.
oa сметка поврзана со единствениот пар на електрони на азотниот атом
(+L/-ефект) со карбонилна група, делумниот позитивен полнеж на јаглеродниот атом од групата C=O во амидите е помал од оној на киселинските халиди, анхидриди и естери:
како резултат на ова електронска структураамиди практично
не реагираат со нуклеофилни реагенси.
покажуваат амфотеричен карактер.
Основни својства. Амидите може да се сметаат како деривати на амонијак, во кои водородниот атом се заменува со ацил остаток. Но, ацилниот остаток содржи карбонилна група, која е во конјугација со единствениот пар на електрони на азотниот атом, затоа основните својства на групата NH2 се значително намалени:
Амидите формираат соли само со силни минерални киселини
формирање на сол се случува во отсуство на влага, овие соли се лесно
хидролизираат бидејќи се формираат од слаба база и силна киселина.
Кисели својства. Во споредба со амонијакот, амидите се покисели. Во молекулите на несупституирани и ^супституирани амиди, атоми на водород N-H обврзницикупување од страна на
1. /iptsitsrpist spiiy. Амиди
неутрални супстанции. Тие
24. Функционални деривати на карбоксилни киселини
мобилност поради споделување на единствениот пар на електрони на азотниот атом со p-електроните од карбонилната група.
Несупституираните и моносупституираните амиди ги покажуваат својствата на IN киселините:
2. Хидролиза на амиди. Во неутрална средина, амидите се хидролизираат
многу потешко од другите функционални деривати на карбоксилни киселини. Овој процес е закрпен со киселини или алкалии:
ч. і±еsіiааiіl. при загревање на несупституирани амиди
нитрилите се развиваат:
со силни медиуми за отстранување вода (i или i) за
Карбоксилни киселини
4. Расцепување на несупституирани амиди на примарни амини. реакцијата беше откриена во 1881 година од германскиот хемичар А.В. Хофман и беше наречена „Хофманов преуредување“:
5. редукција на амидите под влијание на литиум алуминиум хидрид
ПАС. оди до формирање на амини:
->-Нумерираните амиди даваат секундарни или терциерни амини.
6. Замена на атомот на водород во групата 1ChH2 со халоген. Реакцијата обично се одвива во присуство на бази:
Добиените хемиски чисти хајугенаммиди се нестабилни соединенија со
својства на оксидирачкиот агенс. Тие се користат како халогенирачки реагенси.
Амидите на карбоксилните киселини се широко користени како растворувачи (формамид, диметилформамид, итн.) во производството на синтетички влакна, бои и лакови, биолошки активни супстанции. Тие често се користат за да се идентификуваат киселините. Производството на одредена киселина со различни методи може да се идентификува со нејзините деривати, вклучувајќи ги и амидите. На пример, прецизно изразената точка на топење на амид на маслен киселина често служи за недвосмислено решавање на прашањето за добивање на соодветната киселина, која во нормални услови е течност.
ХИДРАЗИДИ НА ЈАГЛЕНИ КИСЕЛИНИ
Хидразидите се деривати на карбоксилни киселини, во чии молекули хидроксилната група на карбоксилот се заменува со остаток на хидразин, алкил или арилхидразин:
24. Функционални деривати на карбоксилни киселини
номенклатура. имињата на хидразидите се изведени од имињата
соодветните карбоксилни киселини и хидразини.
Придобивки од примање. хидразидите се добиваат со дејство на хидразин, алкил- или арилхидразини на киселински хлориди, анхидриди, естри на карбоксилни киселини:
Чуисични својства. хидразидите се кристални материи со точно дефинирана точка на топење, што им овозможува да се користат за идентификација на карбоксилни киселини.
Хемиски својства. Хемиските својства на хидразидите се на многу начини слични на амидите. Молекулата на хидразид содржи
два атоми на азот:
осамен пар електрони
Карбоксилни киселини
Атомот на азот е конјугиран со карбонилната група, а единствениот пар електрони на атомот на р-азот не учествува во конјугацијата, затоа хидразидите имаат поизразени основни и нуклеофилни својства од амидите. Тие формираат соли со разредени минерални киселини, алкилат, ацилат и комуницираат со карбонилни соединенија и азотна киселина:
Хидразидите се широко користени во синтезата на лековити супстанции.
НИТРИЛИ (ЦИЈАНИДИ)
Нитрилите се органски соединенија кои содржат една или повеќе цијано групи поврзани со јаглеводороден радикал:
24. Функционални деривати на карбоксилни киселини
пимпалаира. именуваните нитрили се формираат од тривијални
имиња на ацилни остатоци на соодветните киселини или систематски имиња на карбоксилни киселини кои имаат ист број на јаглеродни атоми, проследено со додавање на наставката -нитрил:
Н3С-СзЧС6Н-СН-С3Ч
^лии\^иит иил^пснил. јас. ^esii влечен iigiiiiio од силна вода-
одземање значи:
^! P,05; g І i "КіН2,
n3s-s= + H20
2. и
литас (цијаниди):
„Физички својства: нитрилите се течни или цврсти материи кои се нерастворливи во вода, но растворливи во неутрални органски растворувачи.
Хемиски својства. Цијано групата, покажувајќи негативен индуктивен ефект, ја зголемува подвижноста на атомите на водород во атомот на јаглерод; и поради тоа можни се реакции на кондензација; На местото на расцепување на тројната врска, нитрилите влегуваат во нуклеофилни адитивни реакции.
±. додавање на потребните реагенси, хидролизата на нитрилите се случува кога се загреваат со водени раствори на киселини или алкалии со формирање на амиди, кои потоа може да се хидролизираат до киселини:
Карбоксилни киселини
2. реакција која вклучува атоми на јаглерод, кондензација на нитрилите (реакција на Торп) се одвива во присуство на бази: калиум или натриум амиди, метални алкоксиди. Реакцијата е слична на ал-добе кондензацијата:
ч. Редукцијата на литиум нитрилите со алхемихидрид или водород продолжува до соодветните амини:
нитрилите се широко користени во органската синтеза,
Многу реакции на органски соединенија со нитрили се користат за зголемување на јаглеродниот синџир. Ацетонитрилот е добар растворувач за масни киселини и се користи во производството на витамин Б1. Кристалната супстанција малонодинитрил лесно навлегува во реакции на кондензација и широко се користи за добивање на хетероциклични соединенија - витамини Б1? Б6, пестициди, бои.
^1irs (триацилглицероли, триацилглицериди) - комплекс
естри на трихидричен алкохол глицерол и повисоки алифатични киселини. Општа формула на масти:
Составот на мастите главно вклучува монобазни киселини со прав синџир, кои содржат парен бројјаглеродни атоми од 4 до 26.
24. Функционални деривати на карбоксилни киселини
Врз основа на нивната содржина на киселина, триацилглицеридите се поделени на едноставни, кои содржат остатоци од идентични киселини (R=R"=R") и мешани, кои содржат различни киселински остатоци.
Природните масти често се мешани триацилглицероли. Киселиот состав на мастите во човечкото тело главно е претставен со стеаринска и палмитинска киселина, кои доаѓаат и од храната и се формираат преку биосинтезата во телото. Незаситени масни киселини: олеинска, линолна, арахидонска - не се формираат во човечкото тело, туку доаѓаат само од храна. Тие се нарекуваат незаменливи.
Номенклатура. Според IUPAC систематската номенклатура за масти, имињата на масните киселини прво се наведени по азбучен ред, а потоа е наведена матичната структура, глицерол. Според тривијалната номенклатура во мастите, делот -ин од името на масни киселини се заменува со суфиксот -ин:
примање. А*, за синтеза на триацилглицероли, можете да ги користите реакциите на О-ацилирање на глицерол (естерификација, интеракција на натриум глицерати со киселински хлориди):
Карбоксилни киселини
Синтетички методи за производство на масти од глицерол
немаат индустриско значење. најчесто триацилглицероли
изолирани од смачкани растителни и животински ткива со екстракција, пресување и загревање.
супстанции слични на зоолошката градина. Конзистентноста на мастите зависи од нивниот киселински состав. Цврстите триацилглицероли, по правило, содржат остатоци од заситени масни киселини, тоа често се животински масти. Составот на течните масти, кои се нарекуваат масла, содржи главно остатоци од незаситени киселини. Растителни масти обично се течни. Исклучок се путерот од какао, кој во нормални услови е цврст, и рибиното масло, кое е течно.
Природните масти се мешавини на триацилглицероли и затоа немаат јасни точки на топење. Мастите се нерастворливи во вода, но добро се раствораат во органски растворувачи: јаглеводороди, етер, хлороформ.
Хемиски својства. Како естри, мастите се способни за хидролиза, а во присуство на незаситени киселини во нивната структура, триацилглицеридите покажуваат својства на алкените.
1. Хидролизата на мастите се катализира со разредени раствори на киселини или алкалии:
"физички својства.
цврста или течна, но не ха-
24. Функционални деривати на карбоксилни киселини
Во индустријата, хидролизата се врши со загревање со вода.
во присуство на сулфонски киселини или со загревање со пареа. Ензимот липаза често се користи за хидролиза.
Кога мастите се во интеракција со водени раствори на алкалии, се формира мешавина од глицерол и натриумови (калиумови) соли на масни киселини, кои се нарекуваат сапуни. Процесот на алкална хидролиза на триацилглицериди, што доведува до производство на сапун, се нарекува сапонификација. Истиот термин често се однесува на реакции на алкална хидролиза на други соединенија.
Мешавината од палмитинска и стеаринска киселина добиена како резултат на хидролиза се користи за правење свеќи.
Да се фокусираме на квалитетот на мастите. Во аналитичката практика, реакцијата на сапонификација на мастите се користи за да се одреди нивниот квалитет. Се одредува таканаречениот број на сапонификација - бројот на mg KOH потрошени за хидролиза на 1 g маснотии.
Вишокот на калиум хидроксид се загрева со триацилглицерид и количината на алкали што се користи за неутрализирање на киселините се одредува со назад титрација. На овој начин се одредува вкупната содржина и на слободни и на триглицериди врзани киселини.
руптура на двојни врски во остатоци од незаситени киселини. процесот се одвива во присуство на никел или платина катализатор при покачена температура и притисок:
Претежно растителни масти се подложени на хидрогенизација
и масти од морски животни. Овој процес е во основата на производството
додавање на водород на место
Карбоксилни киселини
производство на маргарин, сапун. Се сапонифицираат течните масти, се добива глицерин и незаситени киселини кои се редуцираат, а од нив се добива сапун.
шаргарин - маснотии за јадење со додавање на ароми и мириси, на пример диацетил со вкус и боја на путер. Индустриските масти добиени како резултат на хидрогенизација се нарекуваат сало.
3. Додавањето халогени во мастите е од големо аналитичко значење. Остатоците од незаситени киселини во структурата на мастите се откриваат со промена на бојата на бромната вода.
H2C-O-CO-(CH2)7-HC=CH-(CH2)7-CH3
not-o-co-(sn2)7-ns=sn-(sn2)7-sn3 ZV1""
n2c-o-CO-(CH2)7-HC=CH-(CH2)7-CH3
триолеин
Н2С-О-СО-(СН2)7-СНВг-СНВg-(СН2)7-сн
NS-O-CO-(CH2)7-CHBg-CHBg-(CH2)7-CH
H2C-O-CO-(CH2)7-CHBg-CHBg-(CH2)7-CH
Гри(9,10-ди6ромстеароил)гли11ерин
4. оксидација на масти. присуство на двојни врски во молекулите
мастите промовираат лесна оксидација, што доведува до „ранцидност“.
Постојат два вида на „ранцидност“: хидролитичко - распаѓање до слободни киселини со краток синџир, што се јавува под дејство на ензими или микроорганизми, и оксидативен.
Оксидацијата на мастите доведува до формирање на алдехиди и кетони со краток синџир, кои имаат непријатен мирис и вкус:
H2C-O-CO-(CH2)7
ns-o-so-ya n2s-o-so-ya
HC=CH-(CH2)7-CH3
24. Функционални деривати на јаглеродни киселини
Масти формирани од заситени масни киселини
оксидацијата произведува кетони.
1. Класификација на карбоксилни киселини.
2. Номенклатура, прием.
3. Изомеризам, структура.
4. Монокарбоксилни киселини (заситени, незаситени, ароматични).
5. Дикарбоксилни киселини.
6. Деривати на карбоксилни киселини.
Јаглеводородните деривати кои ја содржат карбоксилната група -COOH се нарекуваат карбоксилни киселини.
Карбоксилните киселини се класифицираат според две структурни карактеристики:
а) според природата на радикалот, постојат алифатични R(COOH)n (заситени, незаситени) и ароматични киселини Ar(COOH)n;
б) според бројот на карбоксилни групи разликуваат монокарбоксилни (n = 1), ди- и поликарбоксилни (n ≥ 2) киселини.
Номенклатура.Според номенклатурата IUPAC, имињата на киселините се формираат од името на јаглеводородот, додавајќи го крајот - оична киселина,на пример, CH 3 COOH - етанонска киселина.Распространети се тривијалните имиња на киселините: оцетна, маслена, олеинска, винска, оксална итн.
Потврда.
а) О оксидација на алкени, алкини, примарни алкохоли и алдехиди (види „Хемиски својства“ на соодветните класи на соединенија):
R-CH = CH-CH 3 + [O] → R-COOH + CH 3 -COOH
R-CH 2 -OH + [O] → R-CH=O + [O] → R-COOH
алкохол алдехидна киселина
Оксидирачки агенси - KMnO 4, K 2 Cr 2 O 7 во кисела средина.
б) Оксидација на алкани: R-CH 2 -CH 2 -R" + [O] → R-COOH + R"-COOH + H 2 O Оксидацијата се врши во присуство на катализатори - соли на кобалт или манган.
V) Оксидација на алкилбензените (види „Хемиски својства на ароматични јаглеводороди“). G) Хидролиза на нитрили, деривати на карбоксилни киселини во кисела или алкална средина: R-C≡N + 2H 2 O + HCl → R-COOH + NH 4 Cl
R-C≡N + H 2 O + NaOH → R-COONa + NH 3
X: -ИЛИ, -Хал, -OCOR, -NH 2.
г ) Органометална синтеза:
Структура.Атомите на јаглерод и кислород на карбоксилната група се во состојба на хибридизација на sp 2. σ- врската C-O се формира со преклопување на хибридизираните орбитали sp 2 -sp 2, σ- O-H врска - преклопување sp 2 - s-орбитали, π- C-O врска - со преклопување на нехибридизирани p-p орбитали. Карбоксилната група е рамна p,π-споен систем:
Како резултат на спарување S-O врскастанува пократка во споредба со слична врска кај алкохолите, врската C=O станува подолга во споредба со слична врска во карбонилните соединенија, т.е. забележливо е усогласување на должините на врските во карбоксилната група.
Интермолекуларната интеракција на карбоксилните киселини се карактеризира со силни водородни врски, што резултира со формирање на линеарни соработници и циклични димери:
И 
Водородната врска во карбоксилните киселини е посилна отколку во алкохолите. Ова предизвикува поголема растворливост во вода, точки на вриење и топење на карбоксилните киселини во споредба со алкохолите со слична молекуларна тежина.
Меѓусебното влијание на карбонилните и хидроксилните групи во карбоксилната група ги одредува хемиските својства кои се разликуваат од својствата на карбонилните соединенија и алкохолите. Реакциите што ја вклучуваат карбоксилната група се одвиваат во следните главни насоки: киселинско-базна интеракција, нуклеофилна супституција, декарбоксилација.
Хемиските својства на карбоксилните киселини се дискутирани подолу користејќи го примерот на заситените монокарбоксилни киселини.
Монокарбоксилни киселини(заситени, незаситени, ароматични киселини).
Општа молекуларна формулазаситени монокарбоксилни киселини
СnН2nО2.
Табела 4.
Хомологна серија на заситени монокарбоксилни киселини
|
Т пл., С |
Т кип. , С |
Ацил остаток - киселински остаток |
||
|
Мравка (метан) |
формил - формати |
|||
|
Оцет (етан) |
ацетил - ацетати |
|||
|
пропионичен (пропан) |
CH3-CH2-COOH |
пропионил - пропионати |
||
|
нафта (бутан) |
CH3-(CH2)2-COOH |
бутирил - бутирати |
||
|
валеријана |
CH3-(CH2)3-COOH |
валерил - валерати |
||
|
најлон |
CH3-(CH2)4-COOH |
капроноил |
||
|
лаурик |
CH3-(CH2)10-COOH | |||
|
палмитични |
CH3-(CH2)14-COOH |
палмитил палмитати |
||
|
стеарински |
CH3-(CH2)16-COOH |
стеарил - стеарати |
Во табелата се прикажани имињата на ацилните (R-CO-) и киселите (R-COO-) остатоци од некои монокарбоксилни киселини од ограничувачката серија.
Изомеризам.Заситените монокарбоксилни киселини се карактеризираат со структурен изомеризам (различна структура на јаглеродниот синџир и различен распоред на функционалната група). На пример, молекуларната формула C 4 H 8 O 2 одговара на изомерите: CH 3 -CH 2 -CH 2 -COOH (бутаноична киселина), (CH 3) 2 CH-COOH (2-метилпропаноична или изобутанска киселина), CH 3 -CH 2 -COOCH 3 (метилпропаноат) (за детали, видете го делот „Изомеризам“).
Физички својства.Киселините со број на јаглеродни атоми од 1 до 9 се безбојни течности со непријатен мирис, со C≥ 10 - цврсти материибез мирис. Киселините со број на јаглеродни атоми од 1 до 3 се многу растворливи во вода, со C≥ 4 - супстанции нерастворливи во вода, но високо растворливи во органски растворувачи (алкохол, етер).
Хемиски својства.
а) кисели својства
Водните раствори на карбоксилни киселини имаат кисела реакција:
киселински карбоксилат јон
Делокализација на густината на електроните ( p,π-конјугација) во карбоксилатниот јон доведува до целосно усогласување на редовите на должината на двете врски C-O, зголемувајќи ја неговата стабилност во споредба со јоните на алкохолат и фенолат. Затоа, карбоксилните киселини се посилни од алкохолите и фенолите, јаглеродната киселина, но инфериорни во однос на таквите минерални киселини како хлороводородна, сулфурна, азотна и фосфорна.
Јачината на карбоксилните киселини е значително под влијание на природата на радикалот во карбоксилната група: групите кои донираат електрони го дестабилизираат карбоксилатниот јон и, според тоа, ги намалуваат киселинските својства, групите што повлекуваат електрони го стабилизираат карбоксилатниот јон и ги зголемуваат киселинските својства.
Во хомологната серија на заситени монокарбоксилни киселини, со зголемување на бројот на јаглеродни атоми во киселинскиот состав, киселинските својства се намалуваат. Најсилната киселина е мравја киселина.
Карбоксилните киселини формираат соли кога реагираат со активни метали, метални оксиди, бази, соли. На пример, CH 3 -COOH + Na 2 CO 3 → CH 3 -COONa + CO 2 + H 2 O
Солите на пониските карбоксилни киселини се многу растворливи во вода, додека повисоките - само соли на натриум и калиум се растворливи. Соли на карбоксилни киселини и алкални металиподлежат на хидролиза и водени раствориимаат алкална средина:
R-COO - Na + + HOH ↔ R-COOH + NaOH
Солите на карбоксилните киселини се користат за добивање на деривати на карбоксилни киселини, јаглеводороди и сурфактанти.
Од големо значење во националната економијаимаат натриумови и калиумови соли на повисоки масни киселини - сапуни. Обичниот цврст сапун е мешавина од натриумови соли на различни киселини, главно палмитинска и стеаринска: C 15 H 31 COONa (натриум палмитат) и C 17 H 35 COONa (натриум стеарат). Калиумовите сапуни се течни.
Во античко време, сапунот се правел од маснотии и пепел од бука. За време на ренесансата, тие се вратија на заборавениот занает, рецептите беа чувани во тајност. Во денешно време сапуните се произведуваат главно од растителни и животински масти.
Сапуните се сурфактанти, хемиски хибрид кој се состои од хидрофилен (карбоксилатен јон) и хидрофобен (страв) крај (јаглеводороден радикал). Сапуните се нагло намалени површински напонвода, предизвикуваат навлажнување на честички или површини кои имаат водоотпорно дејство и придонесуваат за формирање на стабилна пена.
Во тврда вода, способноста за перење на сапунот нагло се намалува; растворливите натриумови или калиумови соли на повисоки масни киселини влегуваат во реакција на размена со растворливи кисели карбонати на земноалкални метали, главно калциум, присутни во тврда вода:
2C 15 H 31 COONa + Ca(HCO 3) 2 → (C 15 H 31 COO) 2 Ca + 2NaHCO 3
Добиените нерастворливи калциумови соли на повисоки масни киселини формираат талог.
Огромни количества сапун се користат во секојдневниот живот за хигиенски цели, за перење и сл., како и во различни индустрии, особено за перење на волна, ткаенини и други текстилни материјали.
б) нуклеофилна супституција- С Н (формирање на функционални деривати на карбоксилни киселини)
Главниот тип на реакции на карбоксилните киселини е нуклеофилна супституција на sp 2-хибридизираниот јаглероден атом на карбоксилната група, како резултат на што хидроксилната група се заменува со друг нуклеофил. Поради r, π-sБидејќи во карбоксилната група мобилноста на хидроксилната група е многу помала во споредба со алкохолите, затоа реакциите на нуклеофилна супституција се изведуваат во присуство на катализатор - минерална киселина или алкали.
Реакциите се придружени со формирање на функционални деривати на карбоксилни киселини - киселински халиди (1), анхидриди (2), естри (3), амиди (4):
V)гекарбоксилација
Декарбоксилацијата е отстранување на карбоксилна група во форма на CO 2 . Во зависност од условите на реакцијата, се формираат соединенија од различни класи. Групите што повлекуваат електрони во радикалот кај карбоксилната група го олеснуваат појавувањето на реакции од овој тип.
Примери на реакции на декарбоксилација:
1) термичко распаѓање на натриумови или калиумови соли во присуство на сода вар
R-COONa + NaOH → R-H + Na 2 CO 3
2) термичко распаѓање на соли на калциум или бариум
R-COO-Ca-OOS-R → R-CO-R + CaCO 3
3) електролиза на натриумови или калиумови соли (синтеза на Колбе)
2R-COONa + 2НН → R-R + 2NaОН +2CO 2 + Н 2
г) замена на атоми на водородα-јаглероден атом
Халоген атом во α -халогенираните киселини лесно се заменуваат со нуклеофилни реагенси. Затоа, α-халоген-супституираните киселини се почетни материјали во синтезата на широк опсег на супституирани киселини, вклучувајќи ги α-амино и α-хидрокси киселините:
пропионска киселина α-хлоропропионска киселина
Како резултат на влијанието на атомот на халоген врз карбоксилната група, халогенираните киселини (на пример, трихлороцетна киселина) се многу пати посилни киселини и во овој поглед се приближуваат до силните неоргански киселини.
д) специфични својства на мравја киселина
Според тоа, во составот на мравја киселина, заедно со карбоксилната група, може да се разликува и карбонилна група мравја киселинаги покажува својствата и на карбоксилните киселини и на алдехидите:
1. оксидација
HCOOH + [O]→ CO 2 + H 2 O
оксидирачки агенси: Cu(OH) 2, OH (реакција на „сребрено огледало“)
2. дехидрација
HCOOH + H 2 SO 4 (конк.) → CO + H 2 O
Појава во природата и употреба на киселини:
а) мравја киселина- безбојна течност со лут мирис, се меша со вода. За прв пат беше изолиран во 17 век од црвените мравки со дестилација со пареа. Во природата, слободната мравја киселина се наоѓа во секретите на мравките, во сокот од коприва и во потта на животните. Во индустријата, мравја киселина се произведува со поминување на јаглерод моноксид преку загреан алкал:
NaOH + CO → H-COONa
H-COONa + H 2 SO 4 → H-COOH + NaHSO 4
Мравја киселина се користи во боење ткаенини, како средство за намалување и во различни органски синтези.
Безводна оцетна киселина (глацијална оцетна киселина) е безбојна течност со карактеристичен лут мирис и кисел вкус, се замрзнува на температура од +16 0 C, формирајќи кристална маса слична на мраз. 70-80% воден раствор на киселина се нарекува оцетна суштина.
Распространет е во природата, се наоѓа во животинските излачувања, во растителните организми и се формира како резултат на процесите на ферментација и гниење во киселото млеко, сирењето, киселото вино, путерот за готвење итн. Тие се користат во прехранбената индустрија како арома и конзерванс, нашироко во производството на вештачки влакна, растворувачи и во производството на лекови.
в) маслен киселина- безбојна течност, киселински раствори имаат непријатен мирис на стар путер и пот. Во природата се јавува во форма на естери, естрите на глицерин и маслен киселина се наоѓаат во мастите и путерот. Се користи во органска синтеза за да се добијат ароматични естри.
в) изовалеринска киселина - безбојна течност со лут мирис, во разредени раствори има мирис на валеријана. Се наоѓа во корените на валеријаната, се користи за добивање на лековити материи и есенции.
г) палмитинска, стеаринска киселина
Овие се цврсти материи со слаб мирис и се слабо растворливи во вода. Широко распространети во природата, тие се наоѓаат во мастите во форма на естри со глицерол. Се користи за производство на супозитории и сурфактанти.
Незаситени киселини
Незаситените киселини се карбоксилни киселини кои содржат повеќе врски (двојни или тројни) во јаглеводородниот радикал. Најважни се незаситените моно- и дикарбоксилни киселини со двојни врски.
Номенклатура и изомеризам.
Имињата за незаситени киселини се составени според номенклатурата на IUPAC, но најчесто се користат тривијални имиња:
CH 2 = CH-COOH - 2-пропеноична или акрилна киселина
CH 3 -CH=CH-COOH - 2-бутеноична или кротонска киселина
CH2 =C(CH3)-COOH - 2-метилпропеноична или метакрилна киселина
CH2 =CH-CH2-COOH - 3-бутеноична или винил оцетна киселина
CH 3 -(CH 2) 7 -CH = CH-(CH 2) 7 -COOH - олеинска киселина
CH 3 -(CH 2) 4 -CH = CH-CH 2 -CH = CH-(CH 2) 7 -COOH - линолова киселина
CH3-CH2-CH=CH-CH2-CH=CH-CH2-CH=CH-(CH2)7-COOH-линоленска киселина.
Структурниот изомеризам на незаситените киселини се должи на изомеризмот на јаглеродниот скелет (на пример, кротонските и метакрилните киселини) и изомеризмот на положбата на двојната врска (на пример, кротонската и винил оцетна киселина).
Незаситените киселини со двојна врска, како етиленските јаглеводороди, се карактеризираат и со геометриски или цис-трансизомеризам.
Хемиски својства.Во однос на хемиските својства, незаситените киселини се слични на моно- и дикарбоксилните киселини, но имаат голем број на карактеристични карактеристики поради присуството на повеќе врски и карбоксилна група во молекулата и нивното меѓусебно влијание.
Незаситените киселини, особено оние кои содржат повеќекратна врска во α-позицијата со карбоксилната група, се посилни киселини од заситените киселини. Така, незаситената акрилна киселина (К=5,6*10 -5) е четири пати посилна од пропионската киселина (К=1,34*10 -5).
Незаситените киселини влегуваат во сите реакции на местото на повеќекратните врски карактеристични за незаситените јаглеводороди.
А)Еелектрофилно додавање:
1. халогенација
β CH 2 = α CH-COOH + Br 2 → CH 2 Br-CHBr-COOH
пропеноична киселина α, β-дибромопропионска киселина
Ова е квалитативна реакција на незаситени киселини; бројот на повеќе врски може да се определи според количината на потрошена халоген (бром или јод). .
2. хидрохалогенација
α CH 2 δ+ = β CH δ- →COOH+ H δ+ - Br δ- → CH 2 Br-CH 2 -COOH
За α, β-незаситените киселини, реакцијата на додавање се одвива против правилото на Марковников.
б)Гхидрогенизација
Во присуство на катализатори (Pt, Ni), водородот се додава на местото на двојната врска и незаситените киселини стануваат заситени:
CH 2 =CH-COOH + H 2 → CH 3 -CH 2 -COOH
акрилна киселина пропионска киселина
Процес на хидрогенизација ( хидрогенизација)има големо практично значење, особено за претворање на повисоки незаситени масни киселини во заситени; Ова е основа за трансформација на течните масла во цврсти масти.
V)ЗАзакиселување
Во услови на реакцијата на Вагнер (види „Алкени“), незаситените киселини се оксидираат до дихидрокси киселини, а за време на силна оксидација - до карбоксилни киселини.
а) акрилик CH 2 =CH-COOH и метакрилен CH 2 =C(CH 3 )-COOH киселина - безбојни течности со остри мириси. Киселините и нивните метил естри лесно се полимеризираат, што е основа за нивната употреба во индустријата за полимерни материјали (органско стакло).
Акрилна киселина нитрил - акрилонитрил CH 2 =CH-C≡N се користи во производството на синтетичка гума и високомолекуларна полиакрилонитрил (PAN) смола, од која се произведува синтетички влакна нитрон (или орлон) - еден од видовите на вештачка волна .
б) повисоки незаситени киселини
-cis-олеинската киселина во форма на естер со глицерин е дел од речиси сите масти од животинско и растително потекло, содржината на олеинска киселина во маслиновото („провансалско“) масло е особено висока - до 80%, калиум и натриумови солиолеинска киселина се сапуни;
-цис, цис-линолеинска и цис, цис-Линоленската киселина во форма на естер со глицерин е дел од многу растителни масла, на пример масло од соја, коноп и ленено семе. Линолеинските и линоленските киселини се нарекуваат есенцијални киселини бидејќи не се синтетизираат во човечкото тело. Токму овие киселини имаат најголема биолошка активност: тие се вклучени во преносот и метаболизмот на холестеролот, синтезата на простагландини и други витални материи, ја одржуваат структурата на клеточните мембрани, неопходни се за функционирање на визуелниот апарат и нервниот систем. и влијае на имунолошкиот систем. Отсуството на овие киселини во храната го инхибира растот на животните, ја инхибира нивната репродуктивна функција и предизвикува разни болести.
Киселинските естри се користат во производството на лакови и бои (масла за сушење).
Ароматични монокарбоксилни киселини
ДО 
Островите се безбојни кристални материи, некои од нив имаат слаб, пријатен мирис. Тие се карактеризираат со конјугат (π, π) систем:
Најважни претставници:
бензоева киселина
фенилацетна киселина
транс- цинамска киселина 
Ароматичните киселини се посилни киселини од заситените киселини (освен мравја киселина). Киселините од овој тип се карактеризираат со сите реакции на заситени карбоксилни киселини во карбоксилната група и реакции на електрофилна супституција во бензенскиот прстен (карбоксилната група е супституент од втор вид, м-ориентатор).
Појава во природата и употреба на киселини:
Ароматичните киселини се користат за производство на бои, мириси и лековити материи; киселински естри се наоѓаат во есенцијални масла, смоли и мелеми. Бензоевата киселина и нејзината натриумова сол се наоѓаат во плодовите на вибурнум, роуан, лингон, брусница, им даваат горчлив вкус, имаат бактерицидни својства и се широко користени за зачувување на храната.
Амидот на О-сулфобензоева киселина се нарекува сахарин, тој е 400 пати посладок од шеќерот.
Деривати на карбоксилни киселини.
Општа формула на деривати на карбоксилна киселина:
Каде што X: - Hal, -OOS-R, -OR, -NH 2.
За деривати на карбоксилни киселини, најтипични се реакциите на нуклеофилна супституција (S N). Бидејќи производите од овие реакции содржат ацилна група R-C=O, реакциите се нарекуваат ацилирање, а карбоксилните киселини и нивните деривати се нарекуваат ацилирачки реагенси.
Општо земено, процесот на ацилација може да се претстави со следнава шема: 
Според нивната ацилирачка способност, дериватите на карбоксилните киселини се распоредени во следните серии:
сол< амиды < сложные эфиры <ангидриды <галогенангидриды
Во оваа серија, претходните членови може да се добијат од следните со ацилирање на соодветниот нуклеофил (на пример, алкохол, амонијак, итн.). Сите функционални деривати може да се добијат директно од киселините и се претвораат во нив со хидролиза.
Амидите, за разлика од другите деривати на карбоксилните киселини, формираат меѓумолекуларни водородни врски и се цврсти материи (амид на мравја киселина HCONH 2 е течност).
Естери
Методи на прием. Главниот метод за производство на естри е преку реакции на нуклеофилна супституција:
а) реакција на естерификација R-CO ТОЈ + РЗА-H ↔ R-CO-O Р + H 2 O
Реакцијата се изведува во присуство на катализатор - минерална киселина. Реакциите на естерификација се реверзибилни. За да се префрли рамнотежата кон формирање на естер, се користи вишок на еден од реактантите или отстранување на производи од реакционата сфера.
б) ацилирање на алкохоли со киселински халиди и анхидриди
в) од соли на карбоксилни киселини и алкил халиди
R-COONa + RCl → RCOOR + NaCl Номенклатура.Според номенклатурата IUPAC, имињата на естерите се како што следува:
CH 3 - CH 2 - CH 2 -СОО-О CH 3
јаглеводороден радикал
радикал + јаглеводород + оат - метил бутаноат.
Ако се наведени тривијални имиња на ацилни остатоци, тогаш името на овој естер - метил бутират.Естерите можат да се наречат со радикална функционална номенклатура - метил естер на матна киселина.
Физички својства. Естерите се безбојни течности, нерастворливи во вода и имаат ниски точки на вриење и топење во споредба со матичните киселини и алкохоли, што се должи на отсуството на меѓумолекуларни водородни врски во естерите. Многу естри имаат пријатен мирис, често мирис на бобинки или овошје (овошни есенции).
Хемиски својства. За естерите, најкарактеристичните реакции се нуклеофилна супституција (S N), се јавува во присуство на киселински или базен катализатор. Најважните SN реакции се хидролиза, аммонолиза и трансестерификација.
Киселината хидролиза на естерите е реверзибилна реакција, алкалната хидролиза е неповратна.
RCOOR + H 2 O(H +) ↔ RCOOH + ROH
RCOOR + NaOH → RCOO - Na + + ROH
Масти
Мастите (триглицериди) се естери формирани од глицерол и повисоки заситени и незаситени киселини.
Неколку десетици различни заситени и незаситени киселини се изолирани од мастите; речиси сите содржат неразгранети синџири на јаглеродни атоми, чиј број е обично парен и се движи од 4 до 26. Сепак, повисоките киселини, главно со 16 и 18 јаглеродни атоми, се главната компонента на сите масти. Од заситените повисоки масни киселини, најважни се палмитинската C 15 H 31 COOH и стеаринската C 17 H 35 COOH; меѓу незаситените масни киселини - олеинска C 17 H 33 COOH (со една двојна врска), линолна C 17 H 31 COOH ( со две двојни врски) и линоленски C 17 H 29 COOH (со три двојни врски). Незаситените киселини кои содржат фрагмент (-CH 2 -CH=CH-) во радикалот се нарекуваат есенцијални.
Едноставните триглицериди содржат остатоци од идентични масни киселини и мешани остатоци од различни масни киселини. Имињата се засноваат на имињата на ацилните остатоци вклучени во нивниот состав на масни киселини:
трипалмитин диолеостеарин
Важноста на мастите е исклучително висока. Пред сè, тие се најважната компонента на човечката и животинската храна, заедно со јаглехидратите и протеините. Најголема хранлива вредност имаат растителните масла, кои заедно со есенцијалните масни киселини содржат фосфолипиди, витамини и корисни фитостероли (прекурсори на витаминот Д) неопходни за организмот. Дневната потреба на возрасен за маснотии е 80-100 g.
Мастите се практично нерастворливи во вода, но се многу растворливи во алкохол, етер и други органски растворувачи. Точката на топење на мастите зависи од тоа какви киселини содржат. Мастите кои содржат претежно остатоци од заситени киселини (животински масти - говедско, јагнешко или свинско месо) имаат највисок T pl. и се цврсти или супстанции слични на маст. Масти кои содржат претежно остатоци од незаситени киселини (растителни масла - сончогледово, маслиново, ленено семе итн.), течности со пониски точки на топење.
Хемиски својстватриглицеридите се одредуваат со присуство на естерска врска и незаситеност:
а) хидрогенизација (хидрогенизација) на мастите
Додавањето на водород на местото на двојните врски во киселинските остатоци се врши во присуство на катализатор - ситно кршен метален никел на 160-240 0 C и притисок до 3 atm. Во овој случај, течните масти и масла се претвораат во цврсти заситени масти - сало, кое е широко користено во производството на маргарин, сапун и глицерин.
б) хидролиза на масти
Алкалната хидролиза (сапонификација) на мастите произведува соли на масни киселини (сапуни) и глицерол, додека киселинската хидролиза произведува масни киселини и глицерол.
в) додавање и оксидација
Трилглицеридите кои содржат остатоци од незаситени масни киселини подлежат на реакции на додавање при двојната врска (бромирање, јодирање) и оксидација со калиум перманганат. Двете реакции ви овозможуваат да го одредите степенот на незаситеност на мастите.
Сите масти се запаливи материи. Кога ќе согорат, се ослободува голема количина топлина: 1 g маснотии при согорување дава 9300 кал.
Дали знаеш дека
Во 1906 година, рускиот научник С.А. Фокин го развил, а во 1909 г. Имплементирал и метод на хидрогенизација (стврднување) на мастите во индустриски размери.
Маргарин (од грчки - „бисери“) е добиен во 1869 година. Нејзините различни сорти се добиваат со мешање на свинската маст со млеко, а во некои случаи и со жолчка од јајце. Добиениот производ по изглед потсетува на путер; пријатниот мирис на маргаринот се постигнува со воведување на посебни вкусови во неговиот состав - сложени состави од различни супстанции, чија незаменлива компонента е диацетил (бутанедион), жолта течност која се наоѓа во кравјото путер.
Сепак, постојат и животински масти кои содржат значителна количина на незаситени киселини и се течни материи (сино, бакаларско масло или рибино масло).
Растителни масти и масла се извлекуваат од семето и пулпата на плодовите на различни растенија. Тие се одликуваат со висока содржина на олеинска и други незаситени киселини и содржат само мала количина стеаринска и палмитинска киселина (сончогледово, маслиново, памучно семе, ленено и други масла). Само во некои растителни масти преовладуваат заситените киселини, а тие се цврсти материи (кокосово масло, какао путер и сл.).
Естерите на овошните есенции имаат пријатен мирис на овошје и цвеќе, на пример изоамил ацетат - мирис на круши, амил формат - цреши, етил формат - рум, изоамил бутират - ананас итн. Се користат во кондиторската индустрија, во производството на безалкохолни пијалоци и во парфимеријата.
Исклучително вреден синтетички материјал - органско стакло (плексиглас) - се подготвува од полиметил метакрилат. Последното е супериорно во однос на силикатно стакло по проѕирност и способност да пренесува УВ зраци. Се користи во механичко и инструментално производство, во изработка на разни предмети за домаќинството и санитарни работи, садови, накит и чаши за часовници. Поради својата физиолошка индиферентност, полиметил метакрилат најде примена во производството на протези итн.
Винил ацетат е естер на винил алкохол и оцетна киселина. Се добива, на пример, со поминување на мешавина од пареа на оцетна киселина и ацетилен преку кадмиум и цинк ацетати на 180-220 o C:
CH 3 -COOH + CH≡CH → CH 3 -CO-O-CH=CH2
Винил ацетат е безбојна течност која лесно се полимеризира, формирајќи синтетички полимер - поливинил ацетат (PVA), кој се користи за производство на лакови, лепила и вештачка кожа.
Дикарбоксилни киселини
Дикарбоксилните киселини содржат две карбоксилни групи. Најпознати се линеарни киселини кои содржат од 2 до 6 јаглеродни атоми:
NOOS-COON - етан диова (номенклатура на IUPAC)или оксална киселина (тривијална номенклатура)
NOOS-CH 2 -COOH - пропандиоична или малонска киселина
NOOS-CH 2 -CH 2 -COOH - бутанедиоична или сукцинска киселина
NOOS-CH 2 -CH 2 -CH 2 -COOH - пентандиоична или глутарична киселина
NOOS-CH 2 -CH 2 -CH 2 -COOH - адипиноична киселина
Физички својства. Дибазни киселини се кристални материи со високи точки на топење, а за киселини со парен број јаглеродни атоми е поголем; пониските киселини се растворливи во вода.
Хемиски својства. Во однос на хемиските својства, двобазните киселини се слични на монокарбоксилните киселини, но имаат голем број на карактеристични карактеристики поради присуството на две карбоксилни групи во молекулите и нивното меѓусебно влијание.
Дикарбоксилните киселини се посилни киселини од монокарбоксилните киселини со ист број јаглеродни атоми: Кион. оксална киселина (H 2 C 2 O 4) - 5,9 10 -2, 6,4 10 -5, оцетна киселина - 1,76 10 -5. Како што се зголемува растојанието помеѓу карбоксилните групи, киселинските својства на дикарбоксилните киселини се намалуваат. Дикарбоксилните киселини можат да формираат две серии на соли - кисели, на пример HOOC-COONa и просечни - NaOOC-COONa.
Дикарбоксилните киселини имаат голем број специфични својства, кои се одредуваат со присуството на две карбоксилни групи во молекулата. На пример, односот на дикарбоксилни киселини со топлина.
Трансформациите на дикарбоксилните киселини при загревање зависат од бројот на јаглеродни атоми во нивниот состав и се одредуваат со можноста за формирање на термодинамички стабилни пет и шестчлени циклуси.
Кога се загреваат оксалната и маланската киселина, доаѓа до декарбоксилација за да се формираат монокарбоксилни киселини:
HOOC-CH 2 -COOH → CH 3 -COOH + CO 2
Кога се загреваат, килибарните и глутарните киселини лесно се одвојуваат од водата за да формираат пет- и шестчлени циклични анхидриди:
Кога се загрева, адипичната киселина декарбоксилира за да формира цикличен кетон - циклопентанон:
Дикарбоксилните киселини реагираат со диамини и диоли за да формираат полиамиди и полиестери, соодветно, кои се користат во производството на синтетички влакна.
Заедно со заситените дикарбоксилни киселини, познати се и незаситените, ароматични дикарбоксилни киселини.
Појава во природата и употреба на киселини:
Оксална киселина широко распространета во растителниот свет. Се наоѓа во форма на соли во листовите на киселица, караница и киселица. Во човечкото тело формира слабо растворливи соли (оксалати), на пример калциум оксалат, кои се депонираат во форма на камења во бубрезите и мочниот меур. Се користи како средство за белење: отстранување на 'рѓа, бои, лакови, мастило; во органската синтеза.
Малонска киселина (естери и соли - малиноати)се наоѓа во некои растенија, како што е шеќерната репка. Широко се користи во органската синтеза за производство на карбоксилни киселини.
килибарна киселина (солите и естерите се нарекуваат сукцинати) учествува во метаболичките процеси што се случуваат во телото. Тоа е средно соединение во циклусот на трикарбоксилна киселина. Во 1556 година, германскиот алхемичар Агрикола прв го изолирал килибарот од производите на сува дестилација. Киселината и нејзиниот анхидрид се широко користени во органската синтеза.
Фумарна киселина (HOOC-CH=CH-COOH - trans- бутендиоична киселина), За разлика од cis-малеички , широко распространета во природата, се наоѓа во многу растенија, многу во печурките и учествува во метаболичкиот процес, особено во циклусот на трикарбоксилна киселина.
Малеинска киселина (cis- бутендиоична киселина)не се јавува во природата. Киселината и нејзиниот анхидрид се широко користени во органската синтеза.
Орто-Фтална киселина, деривати на киселина - фтален анхидрид, естри - фталати (репеленти) се широко користени.
Терефталната киселина е индустриски производ од големи размери што се користи за производство на голем број полимери - на пример, лавсан влакна, полиетилен терефталат (ПЕТ), од кои се прават пластични садови, шишиња итн.
киселини - мезотартарната киселина не е оптички активна супстанција. Хомологот на оксалната киселина е адипинска киселина HOOC(CH 2) 4 COOH, која се добива со оксидација на одредени циклични соединенија. Тој е дел од производите за чистење за отстранување на 'рѓа, а служи и како почетен материјал за производство на полиамидни влакна (видете ја статијата „Гиганти на органскиот свет. Полимери“).
КАРБОКСИЛНИ КИСЕЛИНИ И НИВНИ ДЕРИВАТИ
Иако карбоксилната група се состои од карбонилни и хидроксилни групи, карбоксилните киселини имаат многу различни својства и од алкохолите и од карбонилните соединенија. Взаемното влијание на OH- и -групите води
до прераспределба на густината на електроните. Како резултат на тоа, водородниот атом на хидроксилната група добива киселински својства, односно лесно се разделува кога киселината се раствора во вода. Карбоксилните киселини ја менуваат бојата на индикаторите и ги покажуваат сите својства карактеристични за растворите на неоргански киселини.
Сите монобазни киселини кои не содржат супституенти (на пример, мравја и оцетна киселина) се слаби - само малку дисоцирани во јони. Јачината на киселината може да се промени со воведување на атом на халоген во а-позиција во функционалната група. Така, трихлороцетна киселина, формирана при хлорирање на оцетна киселина CH 3 COOH + 3Cl 2 ®CCl 3 COOH + 3HCl, во воден раствор во голема мера се дисоцира на јони.
Карбоксилните киселини можат да формираат функционални деривати, чија хидролиза повторно ги произведува оригиналните киселини. Така, кога карбоксилните киселини се изложени на фосфор(V) хлорид и оксид, се формираат киселински хлориди и анхидриди, соодветно; под дејство на амонијак и амини - амиди; алкохоли - естри.
Кристали на монохлороцетна киселина CH 2 ClCOOH.
График на зависноста на точката на вриење на алканите, алкохолите, алдехидите и карбоксилните киселини со прав синџир од бројот на јаглеродни атоми во молекулата.
Реакцијата за формирање на естри се нарекува естерификација(од грчки„етер“ - „етер“). Обично се изведува во присуство на минерална киселина, која игра улога на катализатор. Кога се загрева, естерот (или водата, ако етерот врие на температура над 100 ° C) се дестилира од реакционата смеса и рамнотежата се поместува надесно. Значи, од оцетна киселина и етил алкохол се добива етил ацетат - растворувач кој е дел од многу видови лепак:
Многу естри се безбојни течности со пријатен мирис. Така, изоамил ацетат мириса на круша, етил бутират мириса на ананас, изоамил бутират мириса на кајсија, бензил ацетат мириса на јасмин, а етил формат мириса на рум. Многу естри се користат како
ароматични адитиви во производството на разни пијалоци, како и во парфимеријата. Дериватите на 2-фенилетил алкохолот имаат особено нежен мирис: естерот на овој алкохол и фенилацетна киселина мириса на мед и зумбули. И аромата на естерот на мравја киселина ве тера да се сеќавате на мирисот на букет рози и хризантеми. Во присуство на алкали, естерите може да се хидролизираат - да се разложат во оригинален алкохол и сол на карбоксилна киселина. Со хидролиза на масти (естери на глицерол и повисоки карбоксилни киселини) се добиваат главните компоненти на сапунот - палмитат и натриум стеарат,
ИМИЊА НА НЕКОИ КАРБОКСИЛНИ КИСЕЛИНИ И НИВНИ СОЛИ
*Етил ацетат е безбојна течност нерастворлива во вода со пријатен етеричен мирис ( т kip =77,1 °C), се меша со етил алкохол и други органски растворувачи.
** Имињата на естерите се изведени од имињата на соодветните алкохоли и киселини: етил ацетат е естер на етил алкохол и оцетна киселина (етил ацетил естер), изоамил формат е естер на изоамил алкохол и мравја киселина (мравја изоамил естер ).
ГЛАЦИЧНА КИСЕЛИНА
Оцетот, кој се формира при кисело вино, содржи околу 5% оцетна киселина (масниот оцет се нарекува 3-15% раствор). Со дестилирање на таков оцет се добива оцетна суштина - раствор со концентрација од 70-80%. А чистата (100 проценти) оцетна киселина се ослободува како резултат на дејството на концентрираната сулфурна киселина врз ацетатите: CH 3 COOHNa + H 2 SO 4 (конк.) = CH 3 COOH + NaHSO 4.
Таквата чиста оцетна киселина, која не содржи вода, се претвора во проѕирни кристали што личат на мраз кога се лади на 16,8 ° C. Затоа понекогаш се нарекува и ледена.
Сличноста не е само надворешна: во кристалите има молекули на оцетна киселина,
Течноста на собна температура, глацијалната оцетна киселина, кога се лади под 1-7 °C, се претвора во безбојни кристали кои навистина личат на мраз.
како молекулите на водата, тие формираат систем на водородни врски. Излегува дека меѓумолекуларната интеракција е толку силна што дури и пареата на оцетна киселина не содржи поединечни молекули, туку нивни агломерати.
Многу соли на оцетна киселина се нестабилни за загревање. Така, распаѓањето на калциум ацетат произведува ацетон:
И кога се загрева мешавина од натриум ацетат и алкали, се ослободува метан:
За многу векови, главниот метод за синтеза на оцетна киселина беше ферментација. На овој начин сè уште се произведува оцет за јадење. И за производство на естри и вештачки влакна, киселината се користи како суровина, која се добива со каталитичка оксидација на јаглеводороди, на пример, бутан:
CH 3 -CH 2 -CH 2 -CH 3 +2.5O 2 ®2CH 3 -COOH + H 2 O.
Функционални деривати на карбоксилни киселини. Дибазни карбоксилни киселини.а , б -Незаситени киселини
Деривати на карбоксилна киселина
1. Киселински халиди.
Кога се изложени на фосфор халиди или тионил хлорид, се јавува формирање на халиди:
CH 3 COOH + PCl 5 ® CH 3 COCl + POCl 3 + HCl
Халогенот во киселинските халиди е многу реактивен. Силниот индуктивен ефект ја одредува леснотијата на замена на халоген со други нуклеофили: - О, - ИЛИ, - Н.Х.2, - Н3, - CNи сл.:
CH 3 COCl + CH 3 COOOAg® (CH3CO)2Oоцетен анхидрид + AgCl
1. Анхидриди.
Анхидридите се формираат со реакција на киселинските соли со нивните киселински халиди:
CH 3 COONa + CH 3 COCl ® NaCl + (CH 3 CO) 2 О
Киселините анхидриди се високо хемиски активни и, како киселинските халиди, се добри ацилирачки агенси.
2. Амиди.
Амидите се добиваат преку киселински халиди
CH 3 COCl + 2 NH 3® CH 3 CONH 2ацетамид+ NH4Cl
или од амониумови соли на киселини, при сува дестилација од кои водата се дели и се формира киселински амид. Исто така, киселинските амиди се формираат како нуспроизвод при хидролиза на нитрилите. Процесите на амидација се важни индустриски за производство на голем број вредни соединенија ( Н, Н-диметилформамид, диметилацетамид, етаноламиди на повисоки киселини).
4. Нитрили. Најважните претставници на нитрилите се ацетонитрил CH 3 CN(се користи како поларен растворувач) и акрилонитрил CH 2 = CHCN(мономер за производство на синтетички невронски влакна и за производство на дивинилнитрилна синтетичка гума, која е отпорна на нафта и бензин). Главниот метод за производство на нитрили е дехидрација на амиди на киселински катализатори:
CH 3 CONH 2 ® CH 3 В- CN + Х 2 О
5. Естери. Естерите на карбоксилните киселини се од важно практично значење како растворувачи, хидраулични течности, масла за подмачкување, пластификатори и мономери. Тие се добиваат со естерификација на алкохоли со киселини, анхидриди и киселински халиди или со реакција на киселини и алкени:
CH 3 -CH=CH 2 + CH 3 COOH® CH 3 COOCH (CH 3) 2
Многу естри се користат како ароматични супстанции:
| CH 3 COOCH 2 CH 3 | круша суштина |
| CH 3 CH 2 CH 2 COOCH 2 CH 2 CH 2 CH 2 CH 3 | суштина од ананас |
| HCOOCH 2 CH 3 | рум суштина |
Дибазни заситени киселини
Дибазните заситени (заситени) киселини ја имаат општата формула CnH 2 n(COOH) 2 . Од нив, најважни се:
НООС-ЗВУК- оксална, етандикарбоксилна киселина;
NOOS-CH 2 -COOH- маланска, пропандикарбоксилна киселина;
NOOS-CH 2 -CH 2 -COOH- сукцинска, бутанедикарбоксилна киселина;
NOOS-CH 2 -CH 2 -CH 2 -COOH- глутарна, пентанедикарбоксилна киселина.
Начини за добивање
Општите методи за производство на двобазни киселини се слични на методите за производство на монобазни киселини (оксидација на гликоли, хидролиза на динитрили, синтеза на Колбе - види Предавање бр. 27).
1. Оксидација на хидрокси киселини:
OH-CH2CH2COOH® HOCCH 2 COOH® HOOC-CH2-COOH
2. Оксидација на циклоалканите.
Ова е индустриски метод за добивање на адипинска киселина HOOC- CH 2 CH 2 CH 2 CH 2 - COOHод циклохексан.
Како нуспроизводи се формираат и сукцинската и оксалната киселина. Адипинската киселина се користи за синтеза на влакна најлон 6.6 и пластификатори.
Хемиски својства
Дибазните киселини се посилни од монобазните киселини. Ова се објаснува со взаемното влијание на карбоксилните групи кои ја олеснуваат дисоцијацијата:
Генерално, реакциите на дикарбоксилните киселини и нивните монокарбоксилни аналози се речиси исти. Реакциониот механизам за формирање на диамиди, диестери и слично од карбоксилните киселини е ист како кај монокарбоксилните киселини. Исклучок се дикарбоксилните киселини, кои содржат помалку од четири јаглеродни атоми помеѓу карбоксилните групи. Таквите киселини, чии две карбоксилни групи се способни да реагираат со иста функционална група или едни со други, покажуваат необично однесување во реакциите кои продолжуваат да формираат пет или шестчлени затворени активирани комплекси или производи.
Пример за невообичаеното однесување на карбоксилните киселини се реакциите што се јавуваат при загревање.
На 150 o C, оксалната киселина се распаѓа на мравја киселина и CO 2:
HOOC-COOH® HCOOH + CO2
2. Циклодехидратација.
Кога се загрева е-дикарбоксилните киселини, во кои карбоксилните групи се одвоени со јаглеродни атоми, подлежат на циклодехидратација, што резултира со формирање на циклични анхидриди:
3. Синтези базирани на малонски естер.
Дибазни киселини со две карбоксилни групи на еден јаглероден атом, т.е. малалонската киселина и нејзините моно- и дисупституирани хомолози, кога се загреваат малку над нивните температури на топење, се распаѓаат (се подложени на декарбоксилација) со елиминација на една карбоксилна група и формирање на оцетна киселина или нејзини моно- и диссупституирани хомолози:
HOOCCH 2 COOH® CH 3 COOH + CO 2
HOOCCH(CH3)COOH® CH3CH2COOH + CO 2
HOOCC(CH 3) 2 COOH® (CH3) 2 CHCOOH + CO 2
Атомите на водород од метиленската група лоцирани помеѓу ацилните групи на диетил естер на маланска киселина ( малонски естер), имаат кисели својства и даваат натриумова сол со натриум етоксид. Оваа сол натриум малонски естер– алкилат со механизмот на нуклеофилна супституција С Н2 . Врз основа на натриум малонски естер, се добиваат моно- и двобазни киселини:
-Na++RBr® RCH(COOCH 2 CH 3) 2 + 2 H 2 O ®
R-CH(COOH)2 алкилмалон киселина ® R-CH2COOHалкилацетна киселина+ CO2
4. Пиролиза на соли на калциум и бариум.
При пиролиза на соли на калциум или бариум адипичен (C 6), пимелин (C 7) И плута (Од 8) киселините се елиминираат CO 2и се формираат циклични кетони:
Незаситени монобазни карбоксилни киселини
Незаситените монобазни киселини од серијата етилен ја имаат општата формула CnH 2 n -1 COOH, ацетиленска и диетиленска серија - CnH 2 n -3 COOH. Примери на незаситени монобазни киселини:
Незаситените монобазни киселини се разликуваат од заситените по големи константи на дисоцијација. Незаситените киселини ги формираат сите вообичаени деривати на киселините - соли, анхидриди, киселински халиди, амиди, естри итн. Но поради повеќекратните врски тие влегуваат во реакции на додавање, оксидација и полимеризација.
Поради взаемното влијание на карбоксилната група и повеќекратната врска, додавањето на водородни халиди на a,b-незаситените киселини се случува на таков начин што водородот се насочува кон најмалку хидрогенизираниот јаглероден атом:
CH 2 = CHCOOH + HBr ® BrCH 2 CH 2 COOH б-бромопропионска киселина
Етиленските киселини како што се акрилната киселина и нивните естери подлежат на полимеризација многу полесно отколку соодветните јаглеводороди.
поединечни претставници
Акрилна киселина добиени од етилен (преку хлорохидрин или етилен оксид), со хидролиза на акрилонитрил или оксидација на пропилен, што е поефикасно. Во технологијата, се користат деривати на акрилна киселина - нејзините естри, особено метил ( метил акрилат). Метил акрилат лесно се полимеризира за да формира проѕирни стаклени материи, па затоа се користи во производството на органско стакло и други вредни полимери.
Метакрилна киселина а нејзините естри се подготвуваат во голем обем со методи слични на оние за синтеза на акрилна киселина и нејзините естри. Почетен производ е ацетон, од кој се добива ацетон цијанохидрин, подложен на дехидрација и сапонификација за да се формира метакрилна киселина. Со естерификација со метил алкохол се добива метил метакрилат кој при полимеризација или кополимеризација формира стаклени полимери (органски чаши) со многу вредни технички својства.
